證,成為更新產品的支柱。 本文概述常見鞋底材料的現狀。 21鞋底材料 鞋底材料的用量是隨著鞋類產量的增加而上升 的,目前全球鞋業的鞋底材料市場達到a00多萬噸, 如果按材料種類劃分,各類材料所占比例分別為:橡 膠30b、6c!/db、6>eb、;6=2ab、皮革db、 7c9fb、其他eb。 212 橡膠 橡膠是全球排名第一的鞋底材料,可用作皮鞋、 運動鞋、膠鞋的底材。但橡膠在鞋材上的應用經歷 了一段時間並用(橡膠@橡膠,橡膠@塑料)活躍期以 後,近年來沒有多大進步。而一些新興熱塑性材料 不斷挑戰橡膠材料,雖然使得一些橡膠底材料市場 被取而代之,但橡膠對某些特定鞋類來說還是必不 可少的鞋材,因此未來若干年橡膠底仍將遲緩發 展。隨著淺色底需求量的增加,溶聚丁苯橡膠等透 明性橡膠用量也會不斷上升,例如,我國鞋用溶聚丁 苯橡膠2gg0年為210—21a萬噸,2gga年為/—3 萬噸,目前已達4萬噸左右。 21/ 熱塑性橡膠 熱塑性橡膠(簡稱;6=)用於制鞋業的主要品種 是苯乙烯類熱塑性橡膠(5h5),目前全球產量為d0 萬噸左右(純膠),一半以上用於制鞋業。我國目前 5h5生產能力已達g萬噸@年,年產量為a萬噸左 右,d0b用於制鞋。由於5h5大量用於皮鞋底、旅游 鞋、布鞋底,國產5h5遠遠滿足不了市場要求,因此 近年來我國每年需進口5h5d—20萬噸。 5h5具有橡膠性能,可以利用塑料加工設備進 行成型加工,但其存在耐磨性一般,不耐油、不耐熱, 表面光澤性差,靜電嚴重等問題。針對這些問題人 們進行一些開發性研究。例如:通過加入防靜電劑 或表面噴塗來解決(或減輕)靜電問題,同時表面噴 塗也可以解決光澤性差的問題。在5h5中加入順丁 橡膠、6c!、;6>、聚烯烴彈性體等材料可以提高耐 磨性。5h5具有雙鍵,加氫後可以提高老化性能,美 國殼牌公司推出i*.,)$j’ik’//4這一加氫5h5 產品,具有更佳的外觀性、耐久性、耐曲撓性、回彈性 和減震性,可用於休閒鞋、輕量戶外鞋、室內運動鞋 及其他日常生活用鞋。盡管5h5的比重將近2,遠低 於普通橡膠和6c!的比重,但為了迎合當前人們追 求鞋類輕量化的需求,高發泡5h5鞋底已在國內外 鞋底市場面世,比重比普通5h5底降低a0b。多年 來,我國耐黃變的白色5h5底料基本上依賴進口, 目前巴陵石化公司已開發出耐黃變牌號的5h5原 料,打破進口料一統白色5h5底料的局面。 213聚氯乙烯(6c!) 6c!樹脂是我國最大的合成樹脂品種,由於價 格低、加工簡便等特點,在中低檔底材市場上占有較 大比例。目前全球6c!底為240多萬噸,而我國每 年消費6c!樹脂大概為/0萬噸,生產6c!底(或 鞋)a0萬噸左右。十多年前6c!改性劑(例如固特 異公司的6d3、杜邦公司的f42)的面世曾使改性 6c!底(提高6c!底的耐寒性,內增塑性、橡膠感 等)風行一時,近幾年由於受生態環保方面的壓力, 歐美市場開始萎縮,估計今後幾年裡我國6c!底材 的市場份額也會開始減少。 214乙烯—醋酸乙烯共聚物(7c9) 7c9發泡材料具有比重輕、穿著舒適等特點, 多用於運動鞋、布鞋、涼鞋、皮鞋等底材中,其中 7c9發泡中底在運動鞋中底材料中具有舉足輕重 的地位。7c9發泡率高,材料變形大,耐磨性下降, 采取在7c9中摻入韌性材料,例如:橡膠(乙丙橡 膠、高苯乙烯樹脂等)、熱塑性彈性體(;6>、6<7等) 在達到高發泡目的的同時,可提高產品的硬度、耐磨 性、防滑性等。例如一般7@9發泡大底比重為 0130—0134,輕量化的高發泡7@9大底,在物理指 標有保證的前提下,可使比重降低到01/a—01/b。 以前7@9發泡工藝都是模壓發泡,生產效率低,邊 角料多(最多可達/0—/4c),與當前的環保要求不 相符。近年開始出現一種新型加工技術———注塑發 泡技術。注塑發泡7@9鞋底性能優於模壓發泡產 品,邊角料少(大約4c),這種加工技術要求有專用 7@9注塑發泡設備、模具及適當配方作保證,投資 較大,因此這種7@9發泡注塑機應用不廣泛。開發 適於普通轉盤注塑機的7@9發泡配方,是十分受歡 迎的技術,目前已經有所突破。另外,一種可降解的 環保7@9材料也開始用作底材。 目前全球7@9鞋底市場為3b’a0萬噸,我國 7@9鞋底市場為4萬噸左右。由於7@9發泡材料迎 合人們追求輕盈舒適願望,加上近年來注塑發泡 7@9技術的應用,使7@9底材有上升趨勢。 214 聚氨酯(6>) 6>具有優異的耐磨和反復曲撓性能,良好的抗 撕裂強度和彈性,可按照使用要求在很寬的范圍內 調節它的密度和硬度,可制成雙色(雙密度)的雙層 鞋底。6>底耐油、耐酸、耐鹼及耐低溫性能優良,廢 棄的6>底可自動降解,利於環保。對要求耐沖擊、 耐穿刺的厚底鞋更合適,全世界安全鞋中約有24c 用6>底。近幾年在順應年輕人喜歡高跟和厚底的 流行趨勢中,6>底大出風頭。 6>底雖具有前述的優點,但存在著黃變、水解 問題。尤其是聚酯系聚氨酯比較突出。歐美國家用 聚醚系聚氨酯基本解決水解問題,我國聚醚聚氨酯 剛起步,因此解決聚酯系聚氨酯水解的問題仍有待 突破。最近拜耳等公司研制出防水解添加劑取得了 一定的效果。不管怎樣,6>底材畢竟是一種高中檔 鞋材,加上具有環保潛能,隨著相應技術的發展,6> 材料在鞋底材市場的發展前景良好。 21b 熱塑性聚氨酯(;6>) 6>底雖有多種特點,但不能反復使用是它的一 大弱點。而熱塑性聚氨酯正是解決6>反復使用,且 在普通熱塑性材料加工設備上使用所應運而生的新 材料。;6>耐磨、耐水解、抗撕裂、抗彎曲,產品從透 明到各種顏色的大底。普通;6>太硬、太重d比重為 212ef21/0g且太貴,僅在一些運動鞋底上應用,而 近年新面世的;6>發泡底輕、軟,物理性能相當優 異,許多物理指標高於6>底。我國;6>材料也有生 產,但仍沒有鞋底專用牌號的產品。;6>材料價格不 低(/4—30元hi+) ,目前僅用於高價位鞋類或用作其 它鞋材的改性劑。例如:足球、高爾夫球、棒球、網球 跑步等運動鞋底及休閒鞋底、安全鞋底等。;6>用作 女鞋後跟面,取代橡膠跟面的做法越來越普遍。;6> 發泡底將向高發泡(比重低至01a左右) 發展。 21e 聚烯烴彈性體(6<7) 6<7是杜邦———陶氏公司生產,化學名稱為乙 烯—辛烯共聚物,屬於熱塑性彈性體,商品名為 7$+.+%,加工性與5j5相當,但比重(01ke4)輕,耐候 性也好於5j5。可用於生產運動鞋底、皮鞋底,歐美 國家已批量上市,我國僅處於試用階段。由於6<7 可以加工成高發泡材料,且彈性好,隨著生產量的增 加(6<7用途極廣泛,是聚烯烴的優良改性劑),價 格(目前合人民幣2b—2k元hi+)降低後將會逐步 提高其在鞋底材料的市場份額。 21k 間規21/———聚丁二烯(=j) =j為日本合成橡膠公司開發的產品,21/聚合 鍵占l0c以上,分子量20多萬,結晶度24—34c 細微晶體分散在橡膠相基質中,顯示補強性能,耐屈 撓、耐磨,比重輕01l02—01l0l,有橡膠手感,高彈 性,成型性好,可反復加工,耐寒,可塗飾,可粘合,可 以加工成有光澤或消光產品,適宜用於運動鞋底。 =j也可以加工成微孔材料,密度小於普通橡膠海 綿,彈性和對沖擊波吸收能力大於7@9微孔材料 而且長期穿用後很少塌陷。 21l 皮革 皮革底主要用於皮鞋,皮底透氣,但不防水,耐 磨性不好。皮革底仍屬於底材之精品。目前全球底革 產量a0萬噸左右,其中意大利占23c。我國底革產 量極低,主要依賴進口,目前年消費底革材料為 013—01a萬噸。 人類追求時尚、高檔,對皮底需求願望有增不 減,因此皮底材料仍有良好的發展前景。不過其發展 還有賴於自然資源的供應量。
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