空氣甲醛超標標准

h.2.10干擾和排除
二氧化硫共存時，使測定結果偏低。可將氣樣先通過硫酸錳濾紙過濾器，予以排除。
硫酸錳濾紙的制備：取10ml濃度為100mg/ml的硫酸錳水溶液，滴加到250cm2玻璃纖維濾紙上，風干後切成碎片，裝入1.5mm×150mm的u型玻璃管中。采樣時，將此管接在甲醛吸收管之前。此法制成的硫酸錳濾紙，吸收二氧化硫的效能受大氣濕度影響很大，當相對濕度大於88%、采氣速度1l/min、二氧化硫濃度為1mg/m3時，能消除95%以上的二氧化硫，此濾紙可維持50h有效。當相對濕度為15%~35%時，吸收二氧化硫的效能逐漸降低。相對濕度很低時，應換用新制的硫酸錳濾紙。
h.3氣相色譜法
h.3.1相關標准和依據
本方法主要依據gb/t18204.26《公共場所空氣中甲醛測定方法》
h.3.2原理
空氣中甲醛在酸性條件下吸附在塗有2，4-二硝基苯肼（2，4-dnph）6201擔體上，生成穩定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫後，經0v-色譜柱分離，用氫焰離子化檢測器測定，以保留時間定性，峰高（峰面積）定量。
h.3.3檢出下限
檢出下限為0.2μg/ml（進樣品洗脫液5μl）。
h.3.4試劑和材料
本法所用試劑純度為分析純；水為二次蒸餾水。
h.3.4.1二硫化碳：需重新蒸餾進行純化。
h.3.4.22，4-dnph溶液：稱取0.5mg2，4-dnph於250ml容量瓶中，用二氯甲烷稀釋到刻度。
h.3.4.32mol/l鹽酸溶液。
h.3.4.4吸附劑：10g6201擔體（60~80目），用40ml2，4-dnph二氯甲烷飽和溶液分二次塗敷，減壓、干燥，備用。
h.3.4.5甲醛標准溶液：配制和標定方法見ahmt分光光度法。
h.3.5儀器及設備
h.3.5.1采樣管：內徑5mm、長100mm玻璃管，內裝150mg吸附劑，兩端用玻璃棉堵塞，用膠帽密封，備用。
h.3.5.2空氣采樣器：流量范圍為0.2~10l/min，流量穩定。采樣前和采樣後用皂膜流量計校准采樣系統的流量，誤差小於5%。
h.3.5.3具塞比色管：5ml。
h.3.5.4微量注射器：10μl，體積刻度應校正。
h.3.5.5氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器。
h.3.5.6色譜柱：長2m、內徑3mm的玻璃柱，內裝固定相（0v-1）和色譜擔體shimatew（80~100目）。
h.3.6采樣
取一支采樣管，用前取下膠帽，拿掉一端的玻璃棉，加一滴（約50μl）2mol/l鹽酸溶液後，再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下，另一端與采樣進氣口相連，以0.5l/min的速度，抽氣50l。采樣後，用膠帽套好，並記錄采樣點的溫度和大氣壓。
h.3.7分析步驟
h.3.7.1氣相色譜測試條件
分析時，應根據氣相色譜儀的型號和性能，制定能分析甲醛的最佳測試條件。下面所列舉的測試條件是一個實例。
色譜柱：柱長2m，內徑3mm的玻璃管，內裝0v-1+shimalitew擔體。
柱溫：230℃。
檢測室溫度：260℃。
氣化室溫度：260℃。
載氣（n2）流量：70ml/min。
氫氣流量：40ml/min。
空氣流量：450ml/min。
h.3.7.2繪制標准曲線和測定校正因子
在作樣品測定的同時，繪制標准曲線或測定校正因子。
h.3.7.2.1標准曲線的繪制：取5支采樣管，各管取下一端玻璃棉，直接向吸附劑表面滴加一滴（約50μl）2mol/l鹽酸溶液。然後，用微量注射器分別准確加入甲醛標准溶液（1.00ml含1mg甲醛），制成在采樣管中的吸附劑上甲醛含量在0~20μg范圍內有五個濃度點標准管，再填上玻璃棉，反應10min。再將各標准管內吸附劑分別移入五個5ml具塞比色管中，各加入1.0ml二硫化碳，稍加振搖，浸泡30min，即為甲醛洗脫溶液標准系列。然後，取5.0μl各個濃度點的標准洗脫液，進色譜柱，得色譜峰和保留時間。每個濃度點重復做三次，測量峰高（峰面積）的平均值。以甲醛的濃度（μg/ml）為橫坐標，平均峰高或峰面積為縱坐標，繪制標准曲線，並計算回歸線的斜率。以斜率的倒數作為樣品測定的計算因子bg。
h.3.7.2.2測定校正因子：在測定范圍內，可用單點校正法求校正因子。在樣品測定同時，分別取試劑空白溶液與樣品濃度相接近的標准管洗脫溶液，按氣相色譜最佳測試條件進行測定，重復做三次，得峰高（峰面積）的平均值和保留時間。按下式計算因子：
f=
式中：
f――校正因子；
c0――標准溶液濃度，μg/ml；
h――標准溶液平均峰高（峰面積）；
h0――試劑空白溶液平均峰高（峰面積）。
h.3.7.3樣品測定
采樣後，將采樣管內吸附劑全部移入5ml具塞比色管中，加入1.0ml二硫化碳，稍加振搖，浸泡30min。取5.0μl洗脫液，按繪制標准曲線或測量校正因子的操作步驟進樣測定。每個樣品重復做三次，用保留時間確認甲醛的色譜峰，測量其峰高（峰面積），得峰高（峰面積）的平均值。
在每批樣品測定的同時，取未采樣的采樣管，按相同操作步驟作試劑空白的測定。
h.3.8計算
h.3.8.1用標准曲線法按下式計算空氣中甲醛的濃度：
c=
式中：
c――空氣中甲醛濃度，mg/m3；
h――樣品溶液峰高（峰面積）的平均值；
h0――試劑空白溶液峰高（峰面積）的平均值；
bg――用標准溶液制備標准曲線得到的計算因子；
v1――樣品洗脫溶液總體積，ml；
es――由實驗確定的平均洗脫效率；
v0――換算成標准狀態下的采樣體積，l。
h.3.8.2用單點校正法按下式計算空氣中甲醛的濃度：

式中：
c――空氣中甲醛濃度，mg/m3；
h――樣品溶液峰高（峰面積）的平均值；
h0――試劑空白溶液峰高（峰面積）的平均值；
f――用單點校正法得到的校正因子；
v0――換算成標准狀態下的采樣體積，l；
es――由實驗確定的平均洗脫效率；
v1――樣品洗脫溶液總體積，l。
h.4乙酰丙酮分光光度法
h.4.1相關標准和依據
本方法主要依據gb/t15516―1995《空氣質量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法》。
h.4.2原理
甲醛氣體經水吸收後，在ph=6的乙酸-乙酸铵緩沖溶液中，與乙酰丙酮作用，在沸水浴條件下，迅速生成穩定的黃色化合物，在波長413nm處測定。
h.4.3最低檢出濃度
本方法的檢出限為0.25μg，在采樣體積為30l時，最低檢出濃度為0.008mg/m3。
h.4.4試劑
除非另有說明，分析時均使用符合國家標准的分析純試劑和按h.4.4.1條制備的水。
h.4.4.1不含有機物的蒸餾水：加少量高錳酸鉀的鹼性溶液於水中再行蒸餾即得（在整個蒸餾過程中水應始終保持紅色，否則應隨時補加高錳酸鉀）。
h.4.4.2吸收液：不含有機物的重蒸餾水。
h.4.4.3乙酸铵（nh4ch3coo）。
h.4.4.4冰乙酸（ch3cooh）：ρ=1.055。
h.4.4.5乙酰丙酮溶液，0.25%（v/v）：稱25g乙酸铵，加少量水溶解，加3ml冰乙酸及0.25ml新蒸餾的乙酰丙酮，混勻再加水至100ml，調整ph=6.0，此溶液於2℃~5℃貯存，可穩定一個月。
h.4.4.60.1000mol/l碘溶液：稱量40g碘化鉀，溶於25ml水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解後，用水定容至1000ml。移入棕色瓶中，暗處貯存。
h.4.4.71mol/l氫氧化鈉溶液：稱量40g氫氧化鈉，溶於水中，並稀釋至1000ml。
h.4.4.80.5mol/l硫酸溶液：取28ml濃硫酸緩慢加入水中，冷卻後，稀釋至1000ml。
h.4.4.90.1000mol/l硫代硫酸鈉標准溶液：可購買標准試劑配制。
h.4.4.100.5%澱粉溶液：將0.5g可溶性澱粉，用少量水調成糊狀後，再加入100ml沸水，並煮沸2~3min至溶液透明。冷卻後，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。
h.4.4.11甲醛標准貯備溶液：取2.8ml含量為36%~38%甲醛溶液，放入1l容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液1ml約相當於1mg甲醛。其准確濃度可按h.1.4.11方法標定。
h.4.4.12甲醛標准使用溶液：用水將甲醛標准儲備液稀釋成5.00μg/ml甲醛標准使用液，甲醛標准使用液應臨用時現配。
h.4.5儀器
h.4.5.1空氣采樣器；
h.4.5.2皂膜流量計；
h.4.5.3氣泡吸收管：10ml；
h.4.5.4具塞比色管：10ml。帶5ml刻度，經校正；
h.4.5.5分光光度計；
h.4.5.6空盒氣壓表；
h.4.5.7水銀溫度計：0℃~100℃；
h.4.5.8ph酸度計；
h.4.5.9水浴鍋。
h.4.6樣品的采集和保存
日光照射能使甲醛氧化，因此在采樣時選用棕色吸收管，在樣品運輸和存放過程中，都應采取避光措施。棕色氣泡吸收管裝5ml吸收液，以0.5~1.0l/min的流量，采氣45min以上。采集好的樣品於室溫避光貯存，2d內分析完畢。
h.4.7步驟
h.4.7.1校准曲線的繪制
取7支10ml具塞比色管按下表配制標准色列：
管號0123456
甲醛（5.00μg/ml）,ml0.00.10.40.81.21.62.00
甲醛，μg0.00.5246810
於上述標准系列中，用水稀釋定容至5.0ml刻線，加0.25%乙酰丙酮溶液2.0ml，混勻，置於沸水浴中加熱3min，取出冷卻至室溫，用1cm吸收池，以水為參比，於波長413nm處測定吸光度。將上述系列標准溶液測得的吸光度a值扣除試劑空白（零濃度）的吸光度a0值，便得到校准吸光度y值，以校准吸光度y為縱坐標，以甲醛含量x(μg)為橫坐標，繪制標准曲線，或用最小二乘法計算其回歸方程式。注意“零”濃度不參與計算。

y=bx+a
式中：
a――校准曲線截距；
b――校准曲線斜率。
由斜率倒數求得校准因子：bs=1/b。
h.4.7.2樣品測定
取5ml樣品溶液試樣（吸取量視試樣濃度而定）於10ml比色管中，用水定容至5.0ml刻線，以下步驟按h.4.7.1進行分光光度測定。
h.4.7.3空白試驗
現場未采樣空白吸收管的吸收液按h.4.7.1進行空白測定。
h.4.8結果表示
h.4.8.1計算公式
試樣中甲醛的吸光度y用下式計算。
y=as－ab
式中：
as――樣品測定吸光度；
ab――空白試驗吸光度。
試樣中甲醛含量x(μg)用下式計算：
式中：
v1――定容體積，ml；
v2――測定取樣體積，ml。
室內空氣中甲醛濃度c(mg/m3)用下式計算：
式中：
vnd――所采氣樣在標准狀態下的體積，l。
h.4.8.2精密度和准確度
經六個實驗室分析含甲醛2.96mg/l和3.55mg/l的兩個統一樣品，重復性標准偏差為0.035mg/l和0.028mg/l，重復性相對標准偏差為1.2%和0.79%，再現性標准偏差0.068mg/l和0.13mg/l，再現性相對標准偏差為2.3%和3.6%，加標回收率為100.3%~100.8%。在四個實驗室分析中加標回收率為95.3%~104.2%。
h.4.9干擾
當甲醛濃度為20μg/10ml時，共存8mg苯

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