我在鞋廠做雜工,要我直接用mek、和pu處理水裝在一鐵桶裡洗鞋底,長期下來會給我的身體帶來什麼壞處呢 硒是人體必需的微量元素,但若攝入過多會對人體健康造成危害,近年過
我國營養學家楊光圻教授根據大量人體資料,提出了硒的每人每日安全攝入量為
400μg,我國衛生部為了控制人體硒的攝入量,也制定了食品中硒的衛生標准
gb13105-91,並研制配套的國家標准方法gb12399-90-食品中硒的熒光測定法。由
於該法操作繁瑣、ky用試劑2,2-二氨基萘(2,3-diaminonaph-thatene,簡稱dan)毒性大、
且需進口。1>次修訂提出了較快速、簡便、准確度、精密度好的氫化物原子熒江
江譜法測定各類食品中的硒,以彌補gb12399-90的不足。鑒於原子熒江江度計在
國內尚未普及,故作為第二法補充本標准。
1范圍
本標准規定了用熒光法和氫化物原子熒光光譜法測定食品中硒的方法。
本標准適用於各類食品中硒的測定。
第一法熒光法
2原理
樣品經混合酸消化後,硒化合物被氧化為四價無機硒(se4+),與2.3-二氨基萘
(2,3-diaminonaphthatene,簡稱dna)反應生成4,5-苯並苤硒腦(4,5-benzopiaselenol),
其熒光強度與硒的濃度在一定條件下成正比。用下己烷萃取後於激發光波長376nm,
發射江波長520nm處測定熒光強度,與繪制的標准曲線比較定量。本方法檢出限為3ng。
3試劑
3.1環己烷。
3.2硝酸。
3.3過氯酸。
3.4鹽酸。
3.5氫溴酸。
3.61+9鹽酸溶液:取10ml鹽酸,加90ml水。
3.71+1氨水。
3.85+95去硒硫酸:取5ml去硒硫酸,加於95ml水中。
去硒硫酸:取200ml硫酸,加於200ml水中,再加30ml氫溴酸,混勻,置沙
浴上加熱蒸去硒與水至出現濃白煙,此時體積應為200ml。
3.90.2mol/ledta:稱37gedta二鈉鹽,加水並加熱溶解,冷卻後稀釋至500ml。
3.1010%鹽酸羟胺:稱取10g鹽酸羟胺溶於水中,稀釋至100ml。
3.11混合酸:硝酸+過氯酸(2+1)。
3.120.1%2,3-二氨基萘(純度95%~98%)需在暗室配制。稱取200mgdan於一帶蓋三
角瓶中,加入200ml0.1mol/l鹽酸,振搖約15min,使其全部溶解。約加40ml環己烷,
繼續振搖5min,將此液轉入分液漏斗中,待溶液分層後,棄去環己烷層,收集dan
層溶液。如此用環己烷純度不同而定,一般約需純化3~4次)。將提純後的dan溶
液儲於棕色瓶中,約加1cm厚的環己烷覆蓋溶液表面。置冰箱中保存。必要時再
純化一次。
3.13硒標准溶液
3.13.1硒標准儲備液(100μg/ml):精確稱取100.0mg元素硒(光譜純),溶於少量硝酸
中,加2ml過氯酸,置沸水浴中加熱3~4h,冷卻後加入8.4ml鹽酸,再置沸水浴中
煮2min。准確稀釋至1000ml,其鹽酸濃度為0.1mol/l。此儲備液濃度為100μg/ml。
3.13.2硒標准使用液(0.05μg/ml):將3.13.1液用0.1mol/l鹽酸稀釋,使含硒為0.05
μg/ml。於冰箱中保存。
3.140.02%甲酚紅指示劑:稱取50mg甲酚紅溶於水中,加1+1氨水1滴,待甲酚紅完
全溶解後加水稀釋至250ml。
3.15edta混合液:取(3.9)和(3.10)液各50ml,混勻,再加5ml(2.14)溶液,用水稀釋
至1l。
4儀器和設備
4.1實驗室常用設備。
4.2熒光分光光度計。
5分析步驟
5.1樣品處理及消化
5.1.1糧食:樣品用水洗三次,60℃烘干,用不銹鋼磨磨成粉,儲於塑料瓶內,放一小
包樟腦精,蓋緊蓋保存,備用。
5.1.2蔬菜及其他植物性食物:取可食部用水沖洗三次後用紗布吸去水滴,用不銹鋼刀
切碎,取混合均勻的樣品於60℃烘干,稱重,粉碎、備用。
5.1.3稱取0.5-2.0g樣品(含硒量0.01~0.5μg)於磨口三角瓶內,<s10ml5+95去硒硫
酸,樣品濕潤後,再加20ml混合酸液放置過夜。次日於沙浴上逐漸加熱,當激烈反
應發生後(溶液變無色),繼續加熱至產生白煙,溶液逐漸變成淡黃色即達終點。某
些蔬菜樣品消化後常出現渾濁,難以確定終點,所以要細心觀察,還有含硒較高的
蔬菜含有較多的se6+,需要在消化達到終點時冷卻後加10ml1+9鹽酸,繼續加熱,
使se6+還原成se4+。
按上述方法確定終點。
5.2測定
於樣品消化液中加20mledta混合液,用氨水(1+1)或鹽酸調至淡紅橙色(ph1.5
~2.0)。以下步驟在暗室進行:加3mldan試劑,混勻,置沸水浴中煮5min,h!出立即冷卻,加3ml環己烷,振搖4min,將全部溶液移入分液漏斗,待分層後棄去水層,環己烷層轉入帶蓋試管中,小心勿使環己烷中混入水滴,於激發光波長376nm,發射光波長
376nm,發射光波長520nm處測定苤硒腦的熒光強度。
5.3硒標准曲線繪制:准確吸取硒標准使用液0、0.2、1.0、2.0及4.0ml,加水至5ml,
按樣品測定步驟同時進行。硒含量在0.5μg以下時熒光強度與硒含量呈線性關系,
在常規測定樣品時,每次需做試劑空白與樣品硒含量相近的標准管(雙份)即可。
6結果
6.1計算
c-b 1
x=--------- ×s × ------
a-b m
式中:x—樣呂中硒含量,μg/g;
a—標准管熒江讀數;
b—空白管熒光讀數;
c—樣品管熒光讀數;
s—標准管硒含量,μg;
m—試樣質量,g。
6.2結果的允許差
同一實驗室平行測定或重復測定結果相對偏差絕對值≤10%。
第二法氫化物原子熒光光譜法
7原理
樣品經酸加熱消化後,在6mol/l鹽酸(hcl)介質中,將樣品中的六價硒還原成
四價硒,用硼氫化鈉(nabh4)或硼氫化鉀(kbh4)作還原劑,將四價硒在鹽酸介質中還
原成硒化氫(seh2),由載氣(氩氣)帶入原子化器中進行原子化,在硒特制空心陰極燈
照射下,基態硒原子被激發至高能態,在去活化回到基態時,發射出特征波長的熒
光,其熒光強度與硒含量成正比。與標准系列比較定量。
8試劑
本方法中,除特殊規定外,所用試劑為分析純,試驗用水為蒸餾水或同等
純度水。
8.1硝酸(優級純)
8.2高氯酸(優級純)
8.3鹽酸(優級純)
8.4混合酸:硝酸+高氯酸(4+1)混合酸。
8.5氫氧化鈉(優級純)
8.6硼氫化鈉溶液(8g/l):稱取8.0g硼氫化鈉(nabh4),溶於氫氧化鈉溶液(5g/l)中,
然後定容至1000ml。
8.7鐵氰化鉀(100g/l):稱取10.0g鐵氰化鉀(k3fe(cn)6),溶於100ml蒸餾水中,混勻。
8.8硒標准儲備液:精確稱取100.0mg硒(光譜純),溶於少量硝酸中,加2ml高氯酸,置
沸水浴中加熱3~4小時,冷卻後再加8.4ml鹽酸,再置沸水浴中煮2分鐘,准確稀釋
至1000ml,其鹽酸濃度為0.1mol/l,此儲備液濃度為每毫升相當於100μg硒。
8.9硒標准應用液:取100μg/ml硒標准儲備液1.0ml,定容至100ml,此應用液濃度
為1μg/ml。
9儀器
9.1afs-210雙道原子熒光光度計或同類儀器
9.2電熱板
9.3自動控溫消化爐
10分析步驟
10.1樣品處理及消化
10.1.1糧食:樣品用水洗三次,60℃烘干,用不銹鋼磨粉碎,儲於塑料瓶內,備用。
10.1.2蔬菜及其他植物性食物:取可食部用水洗淨後用紗布吸去水滴,打成勻漿後
備用。
10.1.3稱取0.5-2.0g樣品於高筒燒杯內,加10.0ml混合酸及幾粒玻璃珠,蓋上表面皿
冷消化過夜。次日於電熱板上加熱,並及時補加混酸。當溶液變為清亮無色並伴有
白煙時,再繼續加熱至剩余體積2ml左右,切不可蒸干。冷卻,再加5ml6mol/l鹽酸,
繼續加熱至溶液變為清亮無色並伴有白煙出現,以完全將六價硒還原成四價硒。
冷卻,轉移定容至50ml容量瓶中。同時做空白實驗。
10.1.4吸取10ml樣品消化液於15ml離心管中,加濃鹽酸2ml,鐵氰化鉀溶液1ml,
混勻待測。
10.2標准曲線的配制:分別取0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.*ml標准應用液於15ml離心管中,用去離子水定容至10ml,再分別加濃鹽酸2ml,鐵氰化鉀1ml,混勻,制
成標准工作曲線。
10.3測定
10.3.1儀器參考條件:
負高壓:340v;燈電[1] [2] 下一页
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